#2755643 CEBRASPE (CESPE) - 2010 - Pesquisador-Metrologista em Metrologia e Qualidade (INMETRO)/Síntese de Fármacos

As reações de Mukaiyama nada mais são que reações de aldol utilizando sililenoléteres. Algumas metodologias assimétricas dessa reação vêm sendo desenvolvidas e aplicadas na síntese estereosseletiva de inúmeras moléculas bioativas. Um exemplo dessa aplicação pode ser observado na síntese de dois fragmentos da esfingofungina B utilizando a reação de aldol de Mukaiyama, ilustrada na figura acima. Com relação a essas reações, assinale a opção correta.

Na segunda reação, a estereoquímica syn do composto 7 pode ser explicada por um estado de transição aberto, devido à repulsão entre o grupo OBn e a cadeia lateral do aldeído.
Na primeira reação, a estereoquímica do composto 4 se deve somente ao tamanho da cadeia do aldeído, o que irá interferir no estado de transição.
A utilização do enantiômero R do ligante quiral (composto 3) levaria à obtenção dos mesmos estereoisômeros apresentados nos compostos 4 e 7.
O tratamento do composto 7 com reagente de Jones levaria à oxidação do grupo OH, sem a possibilidade de racemização dos centros estereogênicos.
Um método que poderia ser utilizado para a separação dos eventuais enantiômeros que podem ser formados na primeira reação seria aquele que utiliza coluna cromatográfica de sílica gel.